中文名
N,N-二甲基甲酰胺
外文名
N,N-Dimethylformamide(DMF)
化學(xué)式
C3H7NO
分子量
73.09
CAS登錄号
68-12-2
EINECS登錄号
200-679-5
熔 點
-61 ℃
沸 點
153 ℃
水溶性
易溶
密 度
0.945 g/cm³
外 觀
無(wú)色透明或淡黃色液體
閃 點
58 ℃
應 用
用作分析試劑,乙烯樹脂、乙炔的溶劑或者化工原料
安全性描述
S45;S53
危險性符号
T
危險性描述
R20/21;R36;R61
UN危險貨物編号
2265
目錄
編号系統
編輯MDL号:MFCD00003284
RTECS号:LQ2100000
物性數據
編輯1.性狀:無(wú)色透明或淡黃色液體,有魚腥味。
2.熔點(℃):-61
3.沸點(℃):153
4.相對密度(水=1):0.945
5.相對蒸氣密度(空氣=1):2.51
6.飽和蒸氣壓(kPa):0.5(25℃)
7.燃燒熱(kJ/mol):-1921
8.臨界溫度(℃):374
9.臨界壓力(MPa):4.48
10.辛醇/水分配系數:-0.87
11.閃點(℃):58(OC)
12.引燃溫度(℃):445
13.爆炸上限(%):15.2
14.爆炸下限(%):2.2
15.溶解性:與水混溶,可混溶于多數有機溶劑。
16.折射率(25ºC):1.42817
17.黏度(mPa·s,25ºC):0.802
18.比旋光度(º):0.94
19.燃點(ºC):445
20.蒸發(fā)熱(kJ/mol,25ºC):47.545
21.蒸發(fā)熱(kJ/mol,100ºC):43.585
22.蒸發(fā)熱(kJ/mol,b.p.):38.368
23.熔化熱(kJ/mol):16.165
24.燃燒熱(kJ/mol):1915.46
25.比熱容(kJ/(kg·K),25ºC,定壓):2.14
26.電導率(S/m):![DMF(圖1) DMF(圖1)](404.png)
![DMF(圖1) DMF(圖1)](404.png)
毒理學(xué)數據
編輯1.急性毒性
LD50:4000mg/kg(大鼠經(jīng)口);4720mg/kg(兔經(jīng)皮)
LC50:9400mg/m3(小鼠吸入,2h)
2.刺激性 家兔經(jīng)眼:100%,重度刺激(用水沖洗)
生态學(xué)數據
編輯1.生态毒性
LC50:1430mg/L(96h)(黑頭呆魚);10000~13000mg/L(96h)(虹鳟魚)
分子結構數據
編輯1、摩爾折射率:19.85
2、摩爾體積(cm3/mol):82.6
3、等張比容(90.2K):186
4、表面張力(dyne/cm):25.7
5、介電常數(F/m):36.7
6、偶極距(D):3.86(1D=3.33×10-30C·m)
計算化學(xué)數據
編輯1、疏水參數計算參考值(XlogP):-1
2、氫鍵供體數量:0
3、氫鍵受體數量:1
4、可旋轉化學(xué)鍵數量:0
5、拓撲分子極性表面積(TPSA):20.3
6、重原子數量:5
7、表面電荷:0
8、複雜度:33.9
9、同位素原子數量:0
10、确定原子立構中心數量:0
11、不确定原子立構中心數量:0
12、确定化學(xué)鍵立構中心數量:0
13、不确定化學(xué)鍵立構中心數量:0
性質(zhì)與穩定性
編輯1.爲非質(zhì)子型極性溶劑,對多種有機化合物和無(wú)機化合物均有良好的溶解能力,在無(wú)堿、酸、水存在下,具有良好的化學(xué)穩定性。
3.受紫外線(xiàn)作用分解成二甲胺與甲醛,加熱到350℃左右分解成二甲胺與一氧化碳。與鹽酸形成比較穩定的等摩爾的加合物,其熔點爲40℃,沸點爲110℃。與三氧化硫也能形成結晶性加合物,其熔點爲138℃,沸點爲145℃,DMF-SO3可作爲緩和的磺化劑和硫酸化劑使用。五氧化二磷在室溫下不溶于N,N-二甲基甲酰胺,但在40℃以上形成穩定的絡合物後,在室溫即能溶解,而不發(fā)生沉澱。在金屬鈉存在下加熱時(shí)發(fā)生激烈反應并放出氫氣。與三乙基鋁在0℃也能發(fā)生激烈反應。也能與Grignard試劑反應。與酰氯及酸酐發(fā)生反應時(shí)生成二甲酰胺的衍生物。
4.屬低毒類(lèi)。動(dòng)物試驗證明,連續投給大量的N,N-二甲基甲酰胺時(shí),引起體重減輕,并阻礙造血機能。對眼、皮膚、黏膜有強烈的刺激作用,其液體或蒸氣被皮膚吸收後還能引起肝髒障礙。吸入高濃度的蒸氣能引起急性中毒,主要症狀爲嚴重刺激、全身痙攣、疼痛性便秘和惡心、嘔吐等。慢性中毒除有皮膚、黏膜刺激外,尚有惡心、嘔吐、胸悶、頭痛、全身不适、食欲減少、胃痛、便秘、肝大和肝功能變化、尿膽素原和尿膽素亦可增加。使用時(shí)要求平均蒸氣濃度在29.9毫克每立方米以下,59.8毫克每立方米時(shí)即出現中毒症狀(傷害中樞神經(jīng))。大鼠和小鼠的經(jīng)口毒性LD50爲3000~7000mg/kg。嗅覺阈濃度0.14毫克每立方米,TJ 36-79規定車簡(jiǎn)空氣中最高容許濃度爲10毫克每立方米。
5.穩定性:穩定
6.禁配物:強氧化劑、酰基氯、氯仿、強還原劑、鹵素、氯代烴、濃硫酸、發(fā)煙硝酸。
貯存方法
編輯儲存注意事項 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不宜超過(guò)37℃。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、鹵素等分開(kāi)存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區應備有洩漏應急處理設備和合适的收容材料。 [1]
合成方法
編輯自從1899年用甲酸與二甲胺反應首次合成二甲基甲酰胺以後,發(fā)展了以不同原料合成二甲基甲酰胺的工藝方法,如二甲胺-一氧化碳法、甲酰胺-二甲胺法、氰氫酸-甲醇法、乙腈-甲醇法、甲酸甲酯-二甲胺法、三氯乙醛-二甲胺法等等。但目前國外的工業(yè)化生產(chǎn)仍以二甲胺-一氧化碳法爲主。
2、二甲胺-一氧化碳法:由二甲胺與一氧化碳在甲醇鈉作用下,直接反應而得。反應條件是1.5-2.5MPa和110-150℃。粗品經(jīng)精餾制得成品。
3、由一氧化碳和甲醇在高壓和80-100℃溫度下經(jīng)羰基合成得甲酸甲酯,然後再與二甲胺反應生成二甲基甲酰胺,精餾後得到成品。
4、三氯乙醛法:由三氯乙醛與二甲胺反應而得。
将氯仿與0.52份的三氯乙醛加入反應釜,冷卻至30℃以下,通入氣态的二甲胺,同時(shí)将其佘0.78份的三氯乙醛滴入反應釜,進(jìn)行反應。反應結束後進(jìn)行蒸餾操作,當精餾塔塔頂溫度爲58-64℃時(shí)的餾分爲氯仿,64-150℃的餾分爲氯仿與二甲基甲酰胺的混合物,将此混合液進(jìn)行減壓蒸餾得粗品二甲基甲酰胺,然後将粗晶再進(jìn)行精餾,即得成品。
精制方法:要得到高純度產(chǎn)品,可使用幹燥劑與蒸餾并用的方法。首先加入1/10體積的苯,常壓下進(jìn)行共沸蒸餾以除去水。再按下列方法精制:
① 加入無(wú)水硫酸鎂(25g/L)幹燥,減壓下2~2.67KPa蒸餾。
② 加入粉狀氧化鋇,攪動(dòng)後傾出液體,減壓蒸餾。
③ 加入氧化鋁粉末(50g/L,500~600℃燒成),混合搖動(dòng),減壓下(0.67~1.33KPa)蒸餾。
④ 加入三苯基氯矽烷(5~10g/L),120~140℃加熱24小時(shí)後減壓(0.67KPa)蒸餾。
5.以工業(yè)品二甲基甲酰胺爲原料,經(jīng)提純而得試劑二甲基甲酰胺。工業(yè)品中若含有少量水,可以通過(guò)4A分子篩除去。若水分含量較高,可加适量顆粒氫氧化鉀,不進(jìn)搖動(dòng)并充分靜置分層,分去含有甲酸等雜質(zhì)的水層後,加入二甲基甲酰胺體積1/5的試劑級苯進(jìn)行常壓精餾,當氣相溫度達130℃時(shí),在殘液中加入适量五氧化二磷,加蓋振蕩3.5h,靜置後濾去固體,然後在充氮條件下用氫氧化鉀脫水,再在幹燥氮氣保護下減壓精餾,收集中簡(jiǎn)餾分,即得高純度產(chǎn)品。
用途
編輯1.二甲基甲酰胺對多種高聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均爲良好的溶劑,可用于聚丙烯腈纖維等合成纖維的濕紡絲、聚氨酯的合成;用于塑料制膜;也可作去除油漆的脫漆劑;它還能溶解某些低溶解度的顔料,使顔料帶有染料的特點。二甲基甲酰胺用于芳烴抽提以及用于從碳四餾分中分離回收丁二烯和從碳五餾分中分離回收異戊二烯,還可用作從石蠟中分離非烴成分的有效試劑。
2.它對簡(jiǎn)苯二甲酸和對苯二甲酸的溶解性有良好的選擇性:簡(jiǎn)苯二甲酸在二甲基甲酰胺中的溶解度大于對苯二甲酸,在二甲酸甲酰胺中進(jìn)行溶劑萃取或部分結晶,可将兩者分離。在石油化學(xué)工業(yè)中,二甲基甲酰胺可作爲氣體吸收劑,用來(lái)分離和精制氣體。
3.在有機反應中,二甲基甲酰胺不但廣泛用作反應的溶劑,也是有機合成的重要中簡(jiǎn)體。農藥工業(yè)中可用來(lái)生產(chǎn)殺蟲脒。
4.非水溶液滴定用試劑,乙烯樹脂和乙炔的溶劑,有機合成,光度測定,氣相色譜固定液(最高使用溫度50℃,溶劑爲甲醇),分離分析C2-C5烴,并能分離正、異丁烯及順、反丁烯。農藥殘留量分析。有機合成。肽的合成。照相工業(yè)用。
5.一種用途極廣的優良溶劑及化工原料。對多種聚合物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均爲優良溶劑。可用于聚丙烯腈纖維等合成纖維的濕法紡絲;聚氨酯的合成;除油漆的脫漆劑;乙炔的選擇性吸收和丁二烯的分離精制;人造革的生產(chǎn)中用作溶劑;在農藥上用來(lái)合成殺蟲劑;醫藥工業(yè)中可用于合成碘胺嘧啶、強力黴素、可的松、維生素B6、碘苷、驅蛲淨、噻嘧啶、N-甲酰溶肉瘤素、抗瘤氨酸、甲氧芳芥、卞氮芥、環(huán)己亞硝脲、呋氟脲嘧啶、止血環(huán)酸、倍分美松、甲地孕酮、膽維他、撲爾敏等等。
6.用作液相色譜中的溶劑和有機改性劑,薄層色譜分析用萃取劑和展開(kāi)劑,乙烯樹脂和乙炔的溶劑,以及非水溶劑滴定的溶劑。并用于有機合成。
藥理學(xué)研究
編輯代謝
DMF經(jīng)各種途徑吸收後,主要由肝内代謝,排洩較快,主要靶器官爲肝髒,腎髒也有一定損害。主要經(jīng)肝内微粒體混合功能氧化酶進(jìn)行脫甲基化作用,脫去一個(gè)甲基,代謝產(chǎn)物爲一甲基甲酰胺和甲酰胺,代謝迅速;甲酰胺在血中滞留稍長(cháng),進(jìn)而代謝爲甲酸和氨排出。部分二甲基甲酰胺以原形物從尿和呼氣排出。
健康危害
對眼、皮膚和呼吸道有刺激作用。蒸氣可引起眼、上呼吸道輕、中度刺激症狀。污染皮膚可緻輕、重不等的灼傷,皮膚起皺,膚色發(fā)白,伴有灼痛感,嚴重者可使皮膚脹腫,劇烈灼痛。污染眼引起灼痛、流淚、結膜充血;嚴重者可引起角膜壞死。
胃腸道症狀
患者常有食欲不振、惡心、 嘔吐、腹部不适及便秘等,少數病例有中上腹痛。
肝髒
急性中毒時(shí)肝髒損害常較爲突出,患者有明顯乏力,右上腹脹痛,不适,出現黃疸,肝髒逐漸腫大,有壓痛,常規肝功能檢查示異常,其中血清轉氨酶升高較明顯。病變一般不嚴重,經(jīng)治療可逐步減輕,數周内病情可完全恢複。
嚴重急性中毒
用途
編輯主要用作工業(yè)原料或溶劑;醫藥工業(yè)上用于生產(chǎn)維生素、激素;制造殺蟲脒;非水溶液滴定溶劑;乙烯樹脂和乙炔的溶劑;氣相色譜固定液(最高使用溫度50℃,溶劑爲甲醇);分離分析C2~C5烴,正、異丁烯和順、反-2-丁烯;農藥殘留量分析等。
其他注意事項
編輯(一)急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣着,用大量流動(dòng)清水沖洗20~30分鍾。如有不适感,就醫。如有不适感,就醫。
眼睛接觸:立即提起眼睑,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗10~15分鍾。如有不适感,就醫。
吸入:迅速脫離現場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進(jìn)行心肺複蘇術。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
(二)消防措施
危險特性:易燃,遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。能與濃硫酸、發(fā)煙硝酸猛烈反應,甚至發(fā)生爆炸。與鹵化物(如四氯化碳)能發(fā)生強烈反應。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、氮氧化物。
滅火方法:用霧狀水、抗溶性泡沫、幹粉、二氧化碳、砂土滅火。
滅火注意事項及措施:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。盡可能将容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全洩壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。
(三)洩漏應急處理
應急行動(dòng):消除所有點火源。根據液體流動(dòng)和蒸氣擴散的影響區域劃定警戒區,無(wú)關人員從側風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區。建議應急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿防靜電服。作業(yè)時(shí)使用的所有設備應接地。禁止接觸或跨越洩漏物。盡可能切斷洩漏源。防止洩漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空簡(jiǎn)。小量洩漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用潔淨的無(wú)火花工具收集吸收材料。大量洩漏:構築圍堤或挖坑收容。用飛塵或石灰粉吸收大量液體。用抗溶性泡沫覆蓋,減少蒸發(fā)。噴水霧能減少蒸發(fā),但不能降低洩漏物在受限制空簡(jiǎn)内的易燃性。用防爆泵轉移至槽車或專(zhuān)用收集器内。
(四)操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過(guò)濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護眼鏡,穿化學(xué)防護服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統和設備。防止蒸氣洩漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、鹵素、酸接觸。充裝要控制流速,防止靜電積聚。搬運時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及洩漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不宜超過(guò)37℃,遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、鹵素等分開(kāi)存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區應備有洩漏應急處理設備和合适的收容材料。
(五)個(gè)體防護
生產(chǎn)過(guò)程密閉,全面通風(fēng),提供安全淋浴和洗眼設備;空氣中濃度超标時(shí),佩戴過(guò)濾式防毒面具(半面罩);戴化學(xué)安全防護眼鏡;穿化學(xué)防護服;戴橡膠手套;工作現場(chǎng)嚴禁吸煙;工作完畢,淋浴更衣。
(六)廢棄處置
廢棄物性質(zhì):危險廢物
廢棄處置方法:用焚燒法處置。與燃料混合後,再焚燒。焚燒爐排出的氮氧化物通過(guò)洗滌器除去。
安全信息
編輯危險運輸編碼:UN 2265 3/PG 3
安全标識:S45;S53
危險标識:R36;R61;R20/21